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En physique statistique, la formule de Boltzmann (1877) définit l'entropie microcanonique d'un système physique à l'équilibre macroscopique, mais laissé libre d'évoluer à l'échelle microscopique entre Ω micro-états différents, par :
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où kB est la constante de Boltzmann. Ω est parfois appelé le nombre de complexions, ou nombre de configurations du système. Cette formule est gravée sur la tombe de Boltzmann (à Vienne) sous la forme : S = k log W.
L'introduction par Boltzmann de cette interprétation statistique de l'entropie marque un tournant majeur dans la compréhension du passage d'une dynamique microscopique réversible à une évolution macroscopique irréversible. Cette interprétation permit notamment de clarifier le sens du théorème H démontré par Boltzmann en 1872 à partir de son équation pour les gaz. Le théorème H fut en effet vertement critiqué par ses détracteurs.
Cette idée d'interprétation statistique sera affinée en 1907 avec le modèle des urnes d'Ehrenfest, qui est un modèle stochastique introduit par les époux Ehrenfest. Elle sera finalement synthétisée en 1911 dans leur célèbre article de revue[1].
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